Ok, hat sich geklärt.
In der master.cf war smtps nicht eingetragen, ich habe daraufhin in der LiveConfig Serververwaltung die SMTPS und POP3S/IMAPS nochmal deaktiviert, gespeichert und wieder aktiviert - gespeichert.
Danach funktionierte die Anmeldung wie gewollt und ich habe nun auch die Ports im Scanner offen.
Ich nehme das auf meine Kappe, weil ich zu Anfang Probleme mit der Aktivierung des SSL-Zertifikats hatte, ich nehme an, dabei konnte, trotz Häckchen-Aktivierung in der Mailkonfig, wegen dem fehlerhaften Zertifikat (ich hatte den falschen Private-Key erwischt) die Konfiguaration nicht richtig in die master.cf etc. übernommen werden und das hat sich dann eben nicht von selber repariert.
Vielen Dank für die schnellen Antworten und die Tips.
Hermann